Schlësselwuert

Benzin; Zousätz; Anilin; Gaschromatographie;

1. Aféierung Wéinst der Restriktioun vun der Haushaltsenergie an der Raffinéierungstechnologie sinn d'Uelegprodukter, déi vu reegelméissege Raffinerien um Maart produzéiert ginn, a kuerzer Versuergung, wat eng grouss Zuel vu gemëschten Uelegprodukter um Maart iwwerschwemmt. Regelméisseg gemëschte Benzin gëtt haaptsächlech mat gemëschten aromatesche Naphtha (liicht Ueleg) als Rohmaterial gemëscht. Wéi och ëmmer, am Hannergrond vun héije Rohmaterialpräisser a Maximaliséierung vu Gewënn, ginn Anilinverbindungen dacks als onkonventionell Benzinadditive benotzt. Fir de Qualitéitsindex vu Benzin mat esou Zousatzstoffer ze maachen, entsprécht den nationalen Autosbenzinstandard, zum Beispill, 1% (Massfraktioun) N-Methylanilin derbäi ze ginn, kann d'Oktanzuel ëm 2-4 Eenheeten erhéijen [1]. Wéi och ëmmer, Anilinadditive hunn potenziell Gefore fir d'Mobilitéit an d'Sécherheet vu Gefierer, an N-Methylanilinen si Stickstoffhalteg Verbindungen, déi zu enger Erhéijung vum Inhalt vu Stickstoffoxiden am Autosauspuff féieren, wat schiedlech Effekter op atmosphäresch Ëmwelt a mënschlech Gesondheet verursaacht. . D'Haaptkomponente vun Anilin-Additive enthalen Anilin, N-Methylanilin, O-Methylanilin, p-Methylanilin, m-Methylanilin an N, n-Dimethylanilin. Moment, déi allgemeng gemellt Methoden fir d'Detektioun vun methylaniline Verbindungen och naphthalene diethylamine spectrophotometry, Gas chromatography-Stickstoff chemiluminescence erkennen, héich performant flësseg chromatography, etc.. [2-4]. Déi traditionell Naphthalen-Diethylamin-Spektrofotometrie stéiert d'Bestëmmungsresultat wéinst dem Optriede vun der Säitreaktioun, an d'HPLC-Methode ass zwangsleefeg vun der Amëschung vun der Benzinmatrix beaflosst.

D'Gaschromatograph-Stickstoff-Chemilumineszenz Detektiounsmethod erfuerdert d'Virbereedung vun engem deiere Stickstoff-Chemilumineszenzdetektor deen selektiv Stickstoff erkennen kann. Déi kierzlech entworf (nach nach publizéiert) national Standard "Gas Chromatography fir d'Determinatioun vun Oxycompounds an anilin Verbindungen am Benzin" beschreift och eng Method vun Analyse benotzt Deans schalt op zwou Géigendeel Polaritéit Saile benotzt déi gemeinsam a relativ bëlleg Wasserstoff Ion Flam Detektor benotzt. Fir dës Method huet ThermoFisher Wëssenschaftlech en Applikatiounspabeier publizéiert (Uwendungsnotizen C GC-50). Als Vereinfachung stellt dëse Pabeier eng méi séier eenzeg Kolonnmethod vir, baséiert op der lokaler Norm DB37 / T-2650, déi vun der Provënz Shandong am 2015 erausginn ass [5]. D'Resultater weisen datt dës Method einfach ze bedreiwen ass, mat gudder Widderhuelbarkeet an héijer Genauegkeet. Zur selwechter Zäit gouf d'Methode optimiséiert fir de Problem vun der Amëschung vun der Anilinquantifikatioun duerch Benzinmatrix Zesummesetzung ze léisen.

2. Iwwerbléck iwwer de Prinzip vun der Method Op enger polare Polyethylenglycol (PEG) Kolonn goufen Anilinverbindungen am Autosbenzin vun der Benzinmatrix getrennt, an Acetophenon gouf als intern Norm benotzt. D'Inhalter vun Anilin, N-Methylanilin, o-Methylanilin, p-Methylanilin, m-toluidin an N,n-Dimethylanilin am Autosbenzin goufen duerch Gaschromatograph equipéiert mat Flamioniséierungsdetektor (FID) bestëmmt an d'Konzentratioun vun all Komponent war berechent duerch Referenz op intern Norm.

3. Instrumenter

3.1 Trace 1300E Gas Chromatograph mat Shunt / Net-shunt Inlet,

AS1310 automatesch Sampler, Flam Ioniséierung Detektor (FID);

3.2 Chamäleon Software

3.3 Mikrosprëtz: Kapazitéit ass 10uL.

4. Reagens a Materialien

4.1 Column: Polar Column, TG-Wax, Column Längt 60m,

Innenduerchmiesser 0.25mm, Flëssegfilmdicke 0.25μm

4.2 Wann net anescht uginn, sinn d'Reagenser, déi an dëser Methode benotzt ginn, analytesch reng an zulässlech

Benotzt aner Reagenz mat méi héijer Rengheet.

Reagens fir qualitativ a quantitativ Zwecker benotzt, dorënner Anilin (Ca #62-53-3), N-

Methylanilin (CAS#100-61-8), o-Methylanilin (CAS#95-53-4),

P-Methylanilin (CAS#106-49-0), m-Methylanilin (CAS#188-44-)

1) an N, n-dimethylaniline (CAS # 121-69-7), den internen Standard war Phenylen

Keton (CASA #96-86-2).

5. Experimentell Methoden

5.1 Etablissement vun Standard Kéier

5.1.1 Virbereedung vun der Standardléisung: All Standardstoffer sinn Isooctan (chromatographesch reng)

Verdünnung, respektiv konfiguréiert mat sechs Anilinstoffer an 0,1%, 0,2%, 0,5%, 1%,

Fir Standard Echantillon op 1,5% an 2% Niveauen, gesinn Table 1 fir detailléiert Konzentratioun Informatiounen.

Dësch 1. Standard Prouf Konzentratioun Dësch

5.1.2D'Norm Echantillon waren no GC Method an Table 2 analyséiert

Dësch 2. GC Method

5.1.3 Qualitativ: D'Komponente si qualitativ no der Retentiounszäit vun all Komponent, an de Chromatogramm vun der Standardprobe vun der typescher Aart (0,1% Konzentratiounsniveau) gëtt an der Figur 1 gewisen.

Figur 1. Chromatogram vun typesch Standard Prouf

5.1.4 Eng Standardkurve opstellen. Änneren d'Kalibrierungsmethod an der Dateveraarbechtungsmethod an der Chameleon Software, d'Kalibrierungstyp ass linear (net iwwer den Urspronk gezwongen), d'Evaluatiounstyp ass Peakberäich, an den internen Standard ass variabel. D'Standardkurvegleichung a linear Korrelatiounskoeffizient vun all Komponent ginn an der Tabell 3 gewisen, an d'Standardkurve vun all Komponent ass an der Figur 2-7.

Dësch 3. Eechung Kurve Donnéeën

5.1.5 Resultat Berechnung: D'Verhältnis vun der Héichpunkt Beräich vun all Komponent zu der Héichpunkt Beräich vun Acetophenone war berechent. D'Massvolumenfraktioun vun all Komponent entsprécht dem Verhältnis gëtt aus der entspriechender Korrekturkurve gelies, an d'Resultat ass korrekt op 0,01%.

6. Resultater an Diskussioun

6.1 Standardkurve: D'Standardkurve gëtt vu 6 Standardprodukter etabléiert, de Volumenkonzentratiounsberäich ass vun 0,01% bis 2,0%, an de linear Korrelatiounskoeffizient R2 ass méi grouss wéi 0,999, respektiv (kuckt Table 3 fir Detailer).

6.2 Method Verifizéierung an Optimiséierung: Am Verglach mat der Deans Schaltermethod, huet déi eenzeg Kolonnmethod, déi an dësem Pabeier agefouert gëtt, d'Virdeeler vu niddrege Käschten, einfacher Operatioun an héijer Reproduzibilitéit. Wéi och ëmmer, e puer Komponenten an der Benzinmatrix kënnen Anilinverbindungen beaflossen.

Zum Beispill, no der Method, déi an dësem Pabeier beschriwwe gëtt, wann Dir eng eidel Benzinmatrixprobe testen, gëtt festgestallt datt nom Verglach mam Chromatogramm vun der Standardprobe en Héichpunkt bei ongeféier 0,04min ass (d'Spëtzt Breet vum Peak ass 0.07min) vun der Anilinkomponent vum Standardprodukt, wat d'Analyse vun Anilin stéiert. (kuckt Bild 2)

3

FIG. 2. Verglach tëscht Anilin Standard Léisung Spektrum an eidel Benzin Matrixentgasung Spektrum

Fir ze bestätegen datt dës Substanz net Anilin ass, an d'Interferenz vun der Anilinquantifikatioun eliminéieren. D'Method an dësem Pabeier ass optimiséiert, an de Programm Temperaturerhéijung Prozess ass

DB37/T-2650 Beschreiwung vun 5 ℃ / min geännert op 4 ℃ / min. D'Bensin Matrix Echantillon mat Standard Echantillon dobäi goufen duerch dës Method analyséiert. Wéi kann aus FIG gesi ginn. 3,

Déi optimiséiert Method kann dës Komponente vun Anilin an der Benzinmatrix trennen, a beweist weider datt d'Uelegprobe mat der DB37 / T-2650 Method kritt ka ginn

Den Héichpunkt bei 21.905min war net Anilin. D'Interferenzgrupp gouf als Naphthalen duerch qualitativ Massespektrometrie a Standardvergläich bestëmmt.

FIG. 3. Verglach vu Spektrum vun Uelegproben, Anilinproben a Benzinmatrix (optimiséiert Method)

6.2 Erhuelung Taux a Präzisioun Experiment: D'Standard Erhuelung Taux Experiment war mat eidel Benzin Matrixentgasung duerchgefouert, an der Norm Erhuelung Taux mat der Zousätzlech Niveau vun 100ppm war duerchgefouert (n = 5). D'Resultater goufen an der Tabell 4 gewisen.

Dësch 4. Erhuelung Taux an repeatability Test Resultater

7.Conclusioun

Dëst Experiment bezitt sech op de lokale Standard DB37 / T-2650 vun der Shandong Provënz, an adoptéiert FID Detektor fir Anilinverbindungen am Benzin z'entdecken. D'Method ass einfach an d'Resultat ass zouverlässeg. Och wann d'Interferenz an der aktueller Analyse benotzt ka ginn, kann d'Interferenz vun Naphthalen an e puer Benzinsubstrater fir Anilinanalyse vermeit ginn andeems d'Konditioune optimiséieren.

Referenzen:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Bestëmmung vu Methylanilinadditive a Motorbenzin duerch Gaschromatographie [J]. Spektrum Laboratoire, 2012, Volume 29, Ausgabe 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Etude iwwer d'Determinatioun vun N-methylaniline duerch Spectrophotometry [J]. Journal vun Zhengzhou Grain University, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Studie iwwer simultan Determinatioun vun Anilin, N-Methylanilin an N,N-Dimethylanilin an der Loft duerch High-Performance Liquid Chromatography [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribution of Nitrogen-Containing Compounds in catalytic benzin by Gas chromatography-Nitrogen chemiluminescence Detection [J]. Chromatography, 2010, 28(4): 336-340

DB37/T-2650, Bestëmmung vun Anilinverbindungen am Motorbenzin duerch Gaschromatographie